燒結(jié)鋯質(zhì)耐火磚包括鋯剛玉磚、燒結(jié)鋯英石磚、燒結(jié)鋯莫來石磚,下面請看詳細介紹。
燒結(jié)鋯剛玉磚的組成、性能及工藝流程
燒結(jié)鋯剛玉磚以鋯英石和氧化鋁為原料,ZrO2含量一般在20%以下。鋯英石和氧化鋁在1400?1450℃發(fā)生下列固相反應(yīng):
3Al2O3+2ZrSiO4→3Al2O3·2SiO2+2ZrO2
實現(xiàn)由莫來石和斜鋯石(含部分t-ZrO2)構(gòu)成的兩相均勻分布的顯微結(jié)構(gòu)。該不可逆反應(yīng)亦被稱為原位反應(yīng)。反應(yīng)開始溫度的實測值為1397℃;1400?1425℃和1500℃。盛緒敏等的研究結(jié)果指出,該反應(yīng)開始溫度為1380℃,生成莫來石;溫度達1400?1420℃,反應(yīng)完全的體積效應(yīng)為?V+16.4%,即:
①生成物莫來石+t-ZrO2體積膨脹為?V+13.87%;
②當(dāng)t-ZrO2→m-ZrO2相變時的終體積效應(yīng)為?V+16.4%。
20世紀(jì)60年代,美國生產(chǎn)的原型燒結(jié)AZS制品,即依據(jù)ZrSiO4-Al2O3系反應(yīng)燒結(jié)原理。所用原料為鋯英石細粉、T-氧化鋁顆粒和煅燒氧化鋁細粉。借助于鋯英石和煅燒氧化鋁之間的反應(yīng)燒結(jié)而形成ZrO2-莫來石基質(zhì),遂成3相材料。制品的ZrO2含量為19.5%、Al2O3為70.0%、SiO2為10.2%,表明原料很純且無其他添加物。依化學(xué)組成推算,鋯英石約占30%,與Al2O3反應(yīng)生成莫來石的體積效應(yīng)的理論值應(yīng)為?V+9.3%。按Claussen的試驗估算為+3.4%。這是該產(chǎn)品強度偏低(14?16MPa)和顯氣孔率較高(15%?23%)的主要原因。
由于在反應(yīng)燒結(jié)過程中產(chǎn)生較大的收縮-膨脹效應(yīng),導(dǎo)致坯體變形和裂紋,所得燒結(jié)材料只能當(dāng)做半成品-預(yù)合成鋯莫來石骨料用。將其破碎、成形和燒成,始得以莫來石和斜鋯石為主晶相(含少量玻璃相)的燒結(jié)AZS制品。若配以燒結(jié)(或電熔)剛玉,可得三相制品。
為了使反應(yīng)完全和玻璃相含量不超過5%,Al2O3與ZrSiO4的摩爾比應(yīng)不小于1.5。有時還加入一定量的高嶺土,加入的量應(yīng)該符合莫來石的組成。
燒結(jié)AZS磚的顯微結(jié)構(gòu)特征是細小的(10μm以下)斜鋯石微粒均勻地分散在主晶相莫來石和剛玉間,形成致密的結(jié)晶網(wǎng)絡(luò),含玻璃相少。它有一定量的氣孔(氣孔率小于20%),但是沒有液相滲出現(xiàn)象。與電熔AZS磚相比,耐玻璃液侵蝕能力較差,但抗熱震性較好。
燒結(jié)鋯英石磚
在工業(yè)生產(chǎn)中,為了降低成本,提高經(jīng)濟效益,已經(jīng)廣泛采用價廉物美的鋯英石原料來制造燒結(jié)鋯英石磚。鋯英石(ZrSiO4)的結(jié)晶成正方晶系,晶形通常呈四角柱狀。顏色有紅紫、褐、黃、灰色等。鋯英石的理論組成為ZrO2:67.23%,SiO2:32.77%。鋯英石的熔點為2420℃,密度4.6~4.7g/cm3,莫氏硬度為7.5。
用于制造鋯英石磚的鋯英石原料,要求其純度達98%~99%,其中ZrO2的含量應(yīng)大于63%,雜質(zhì)含量越低越好。制造制品時,先將純凈的鋯英石細粉壓成坯塊,在1600℃左右煅燒,然后破粉碎、成型,終燒成。鋯英石自1540℃開始緩慢離解,從1750℃起離解迅速,到1870℃時,離解量達到95%,離解產(chǎn)物為單斜結(jié)晶的氧化鋯和二氧化硅玻璃。伴隨離解的進行,氧化鋯的變體膨脹也逐漸變得顯著。由于這個特點,鋯英石磚的終燒成溫度不超過1600℃。根據(jù)鋯英石坯體在燒成過程中的體積變化,在600℃以下的升溫速度應(yīng)緩慢,以利于坯體中的水分和有機物質(zhì)的排除;在600~1200℃之間,燒結(jié)尚未開始,升溫可加快。在1200~1500℃之間,坯體發(fā)生劇烈的收縮,因此升溫速度應(yīng)緩慢。模壓法成型制造鋯英石磚時,需加入適當(dāng)?shù)闹蹌┖偷V化劑。配料一例為:電熔鋯英石顆粒料40%,鋯英石砂40%,鋯英石粉20%,另加入少量的氟化物。用糊精作結(jié)合劑,在高壓下成型。
由于鋯英石的價格比氧化鋯低廉,并且容易獲得天然原料,在結(jié)構(gòu)上不發(fā)生轉(zhuǎn)變,線膨脹系數(shù)低,抗熱震性也好,所以是一種很有使用價值的耐火材料。鋯英石磚可用作熔煉鉛、鉍等金屬及其合金的坩堝、鑄鋼盛鋼桶襯磚、水口磚以及熔化無堿玻璃的容器和熔池磚等。
燒結(jié)鋯莫來石磚
燒結(jié)鋯莫來石磚是采用工業(yè)氧化鋁和鋯英石精礦作為原料,通過反應(yīng)燒結(jié)工藝,把ZrO2引入莫來石基質(zhì)中制成的高性能耐火磚,其反應(yīng)方程式為:3A12O3十2ZrSiO4→3 A12O3·2SiO2+2ZrO2莫來石陶瓷具有很多良的特性,如耐高溫,抗熱震性,抗高溫蠕變及化學(xué)穩(wěn)定性好等良性能。將ZrO2引入莫來石陶瓷中,利用ZrO2的相變增韌可以較大幅度地提高莫來石材料的高溫力學(xué)性能。ZrO2對莫來石材料有促進燒結(jié)作用,ZrO2的加入,由于其低熔物的產(chǎn)生或空位的形成可以加速ZrO2材料的致密化燒結(jié)過程,當(dāng)ZrO2的摩爾分數(shù)為30%時,在1530℃燒成的坯體其相對體積密度達98%,強度達到378MPa韌性達到4.3MPa·m1/2。不同組成的ZrO2材料,其強韌化機制不同。ZrO2的體積分數(shù)為15%--30%時,ZrO2材料以應(yīng)力誘導(dǎo)相變增韌為主;ZrO2的體積分數(shù)大于30%時,ZTM材料以微裂紋增韌為主。ZrO2粉末的粒徑對ZrO2材料的力學(xué)性能有很大的影響。ZrO2粒徑較大,ZTM材料基體中Z鼢大部分以m—ZrO2形式存在,材料以微裂紋增韌為主。ZrO2粒徑較小時,ZTM材料中t-ZrO3的相對含量較高,材料力學(xué)性能的提高主要源于t-ZrO3的相變增韌。生產(chǎn)燒結(jié)鋯莫來石磚有兩種生產(chǎn)工藝:其一是在制耐火磚過程中完成反應(yīng)燒結(jié),得到相變完全的顯微結(jié)構(gòu);其二是部分相變而維持非平衡的相組合。兩種生產(chǎn)工藝各有特色,都能生產(chǎn)出性能良的耐火磚。在工業(yè)生產(chǎn)中,為了降低耐火磚價格,往往使用高鋁礬土來替代工業(yè)氧化鋁,生產(chǎn)含鋯的莫來石磚。
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