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鎂鉻質(zhì)耐火材料是一種以鎂砂為主,以鉻鐵礦為輔的耐火材料。依據(jù)工藝和原料的不同,鎂鉻質(zhì)耐火材料在冷卻過(guò)程中形成不同程度的二次復(fù)合尖晶石以及方鎂石-二次尖晶石復(fù)合相等,形成了鎂砂包裹鉻礦的結(jié)構(gòu)。
鎂鉻質(zhì)耐火材料在目前的生產(chǎn)和使用狀態(tài)下會(huì)產(chǎn)生有害的含鉻化合物(Cr6+)。這種化合物屬于一種強(qiáng)致癌物質(zhì),對(duì)人體的皮膚、黏膜以及上呼吸系統(tǒng)均有較強(qiáng)的腐蝕作用。但是由于鎂鉻質(zhì)耐火材料在高溫環(huán)境下具有高強(qiáng)度、良好的體積穩(wěn)定性和抗渣侵蝕能力,在煉銅工業(yè)系統(tǒng)中仍有著較為廣泛的應(yīng)用。
煉銅用鎂鉻質(zhì)耐火磚的特殊破壞機(jī)理
雖然煉銅用鎂鉻質(zhì)耐火磚中的不同氧化物也在一定程度上可以影響材料的性能,從而異致材料的破壞,例如:氧化鉻、氧化鋁、氧化鋯等,但是煉銅用鎂鉻質(zhì)耐火磚的特殊破壞機(jī)理在于銅渣、鐵硅渣以及硫元素對(duì)材料的特殊破壞。首先,銅渣和銅熔體可以沿著鎂鉻磚的氣孔逐漸向內(nèi)部滲透,而進(jìn)入內(nèi)部的爐渣和銅熔體填充在氣孔和裂紋中,引起爐襯被熱擊穿,并發(fā)生膨脹剝落。
其次對(duì)于鐵硅渣的特殊破壞來(lái)說(shuō),鎂鉻磚中的MgO和熔渣中FeO生成鎂鐵尖晶石固溶體,隨著磚體中SiO2含量的增加,鎂鐵固溶體逐漸被低熔點(diǎn)的鎂鐵橄欖石代替,方鎂石被鐵硅渣熔蝕,進(jìn)而形成鎂鐵橄欖石、鎂橄欖石包裹主晶相鎂鉻尖晶石的結(jié)構(gòu);且鐵硅渣的黏度比較低,鎂鉻磚中滲透進(jìn)入的鐵硅渣構(gòu)成連續(xù)的網(wǎng)狀,形成了變質(zhì)層,變質(zhì)層導(dǎo)致磚體的熱膨脹不同,在磚體內(nèi)形成裂紋并逐漸擴(kuò)張導(dǎo)致磚體的剝落。而且SO2作磚體內(nèi)遷移時(shí)發(fā)生氧化反應(yīng)生成SO3,并與堿性氧化物生成低熔點(diǎn)的堿性金屬鹽類,反應(yīng)生成物的密度小而導(dǎo)致體積增加,從而加劇了熔渣的滲透與侵蝕。大多數(shù)的學(xué)者均認(rèn)為鎂鉻磚破壞的主要原因是由于鐵硅渣引起的。
后對(duì)于硫元素的特殊破壞來(lái)說(shuō):
1、1500℃時(shí),當(dāng)渣中硫含量較高時(shí),SO2鎂鉻磚的遷移的過(guò)程中,存在一個(gè)硫酸鹽先生成后分解的過(guò)程,這一過(guò)程將造成磚體氣孔的擴(kuò)大和結(jié)構(gòu)的疏松,加深轉(zhuǎn)爐銅渣對(duì)鎂鉻質(zhì)耐火材料的侵蝕:適量的CaO存在,可以吸收SO2氣體減少M(fèi)gSO4的生成,而少量的MgSO4生成,在氣孔率較大時(shí),引起的體積膨脹并不是以破壞磚體結(jié)構(gòu),反而起到堵塞氣孔阻礙轉(zhuǎn)爐銅渣對(duì)鎂鉻質(zhì)耐火磚的進(jìn)一步侵蝕的作用。
2、1300℃時(shí),直接結(jié)合鎂鉻磚抗侵蝕能力于電熔半再結(jié)合鎂鉻磚,1500℃時(shí),電熔半再結(jié)合鎂鉻磚的抗侵蝕能力較直接結(jié)合鎂鉻磚更為秀;
這些結(jié)果說(shuō)明在銅轉(zhuǎn)爐的架設(shè)過(guò)程中耐火磚的選擇需要綜合考慮多方面的因素。對(duì)于一般的煉銅轉(zhuǎn)爐,由于工作溫度一般來(lái)說(shuō)為1100~1300℃,此時(shí)選擇直接結(jié)合鎂鉻磚,由于SO2氣體的存在,選用CaO含量較大,氣孔率較高的直接結(jié)合鎂鉻磚較為適宜;而相對(duì)的,對(duì)于熔煉溫度較高的轉(zhuǎn)爐,宜采用自身性能較良的電熔半再結(jié)合鎂鉻磚成電熔再結(jié)合鎂鉻磚。
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